從其結構圖可以看出，是由多個硅氧烷聚合而成，骨架上的每個硅原子可以與兩個官能團相連接。當其官能團均為甲基時，即是我們所說的100%二甲基聚硅氧烷；“二"代表著硅原子上連接兩個特定取代基團，當取代基團*相同時，也可以省略這種叫法，即100%二甲基聚硅氧烷也稱為100%甲基聚硅氧烷。在結構圖中，聚合度n值的不同，所形成的固定液在形態(tài)上也會有所區(qū)別。當聚合度n值較小，固定液分子量較小時，稱之為二甲基硅油，呈黏稠狀的液態(tài)，如美國OhioValley（OV公司）研制的OV-101固定相；分子量比較大時，可以稱為二甲基硅脂及橡膠，如美國GeneralElectric（通用電氣）生產的SE-30。

甲基聚硅氧烷類固定液屬于非極性固定相，具有很寬的沸點范圍，適用于分析烴類以及含有其他官能團的化合物，非常適合對于未知樣品的分析。

硅氧烷骨架硅原子上取代基團的數(shù)量和種類不同，影響著固定相的極性和熱穩(wěn)定性。一般而言，極性取代基團的含量越高，固定液極性越強，所耐受的溫度限也越低。常見的取代基團如下圖：

同取代基團的作用：

● 在甲基聚硅氧烷中引入苯基，由于結構相似性，可以增強對芳香烴類化合物的吸附保留。

● 氰基的引入可使固定液具有中等極性或強極性，此類固定相對含芳基、烯基的化合物具有較強的保留作用，適用于分離不飽和烴、芳烴，以及不飽和脂肪酸。

● 三氟丙基具有較強的給質子能力，適合吸附保留羰基化合物。

● 在聚硅氧烷骨架中引入亞芳基，可以增強固定相的熱穩(wěn)定性，降低柱流失。

這是一種強極性的固定相，主要是以形成氫鍵為主，對醇、酸、酚、伯/仲胺等有較強的保留。在使用這類固定液的色譜柱時，需要注意分析溫度、載氣純度等相關問題，因為聚乙二醇極性較強，所能承受的溫度限較低，高溫條件下載氣中的氧、水等都會引起固定相的分解。

常規(guī)聚乙二醇類固定液結構如下圖：

聚乙二醇簡稱PEG，聚合度n值不同，其分子量也不相同；目前使用最多的是分子量20000左右的聚乙二醇，常見的名稱為PEG-20M、INOWAX等。為了分析不同類型的化合物，可以通過對色譜柱表層和固定液進行改性來實現(xiàn)不同性質化合物的分離。

主要包括以下幾種：

● 堿改性聚乙二醇固定液：在制藥行業(yè)中，藥物分析通常以偏堿性為主，在分析這些物質時，經常出現(xiàn)饅頭峰或者峰拖尾等現(xiàn)象。為了改善對這類化合物的峰形問題，可以采用KOH將色譜柱表層處理成堿性表面，然后再涂漬聚乙二醇類固定液，來實現(xiàn)對偏堿性化合物的分析。

● 酸改性聚乙二醇固定液：是由聚乙二醇與不同酸反應而成的酯類固定液，使用最多的是FFAP（硝基對苯二甲酸改性的聚乙二醇），主要用于分析小分子的有機酸、揮發(fā)性脂肪酸和酚類化合物等。